She got transferred to my school when I was a junior. When I was taking a mandatory class, she sat next to me, we talked and hit it off right away.
She got transferred to my school when I was a junior. When I was taking a mandatory class, she sat next to me. At that time, we talked and hit it off right away.「私が3年生のときに転入してきた。必須科目の授業を受けていた時、彼女は隣に座っていた。その時話して、すぐに意気投合した。」
hit it off とは意気投合するという意味です。
hit it off with her といえば、「彼女と意気投合する」という意味です。
ご参考になれば幸いです。