時間のある時に、○○について教えてください。って英語でなんて言うの？

「時間がある時に」というのは、単に when you have time を使うことが多いと思います。
some をいれて、when you have some time（少しお時間がある時）としてもいいですね。

そのほか、もしspare を使いたいのであれば、例文2のように、
I would appreciate it if you could spare (me) some time and fill me in on ○○.
などとしてもよいでしょう。
(お時間を割いて、○○について詳しく教えて頂けますと、ありがたく存じます）
☆　fill 人 in on~ で、「人に～について詳しく教える」

あるいは、ビジネスではよく使われるavailable を使った例文3のような言い方もできます。
Could you give me a detailed description about ○○ when you are available?
（お手隙の時にでも、○○について詳しいご説明を頂けますでしょうか？）

ご参考になりましたら幸いです。

Totally aware は重々承知しておりますと言う意味です。忙しくしている人には、spareの他にextra time という言い方をするのも良いと思います。
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