Could you tell me a little about ○○ when you have time?
I would appreciate it if you could spare (me) some time and fill me in on ○○.
Could you give me a detailed description about ○○ when you are available?
「時間がある時に」というのは、単に when you have time を使うことが多いと思います。
some をいれて、when you have some time（少しお時間がある時）としてもいいですね。
そのほか、もしspare を使いたいのであれば、例文2のように、
I would appreciate it if you could spare (me) some time and fill me in on ○○.
などとしてもよいでしょう。
(お時間を割いて、○○について詳しく教えて頂けますと、ありがたく存じます）
☆ fill 人 in on~ で、「人に～について詳しく教える」
あるいは、ビジネスではよく使われるavailable を使った例文3のような言い方もできます。
Could you give me a detailed description about ○○ when you are available?
（お手隙の時にでも、○○について詳しいご説明を頂けますでしょうか？）
ご参考になりましたら幸いです。
日本 
アメリカ合衆国 
