the segment of people who think that entrepreneurship is an attractive career
この「who」(「that」でも使える)は関係代名詞で、コンマがないので、これは制限条項です。「起業が魅力的なキャリアだと思っている」ということはその人たちの大切な情報です。
The segment of people who think that entrepreneurship is an attractive career are excited about this news.
そのニュースは起業に興味ある人にいいニュースでしょう。
The segment of people, who think that entrepreneurship is an attractive career, are excited about this news.
この場合では、そのニュースは起業に関係ないでしょう。その人たちが起業が魅力的なキャリアだと思っていることは必須情報じゃないです。
もっと簡単な例文は:
The boy who broke the window is at the door.
窓を壊したのでその男の子が私たちの家に来たでしょう。
The boy, who broke the window, is at the door.
あの男の子が窓を壊したが、それはうちの家に来た理由じゃないでしょう。「彼が窓を壊した」とは、その男の子の必須情報じゃないので、コンマがあります。